Alison était la "Reine" du lycée de Rosewood et la "leader" du groupe des cinq filles, composé d'elle-même, Aria, Hanna, Spencer et Emily, avant la disparation d'Ali la nuit du 1e Septembre 2009. Elle dirigeait le groupe avec une poigne de fer. Elle est considérée comme étant jolie, manipulatrice, secrète, malicieuse et rancunière. Malgré son comportement diabolique envers les autres, elle peut les faire se sentir très spéciales et, selon ses amies proches, elle a un côté gentil et attentionné. Selon ses parents, elle était intensément indépendante et dangereusement obstinée, mais pas une fille détestée et redoutée de tous. Elle n'a jamais été proche de son frère Jason et ils avaient l'habitude de se battre. Même si elle avait l'air d'avoir une vie parfaite, elle se faisait harceler par "A" peu avant sa disparition. Étant à la fois vicieuse et charismatique, Ali est portée disparue après une fête avec ses quatre meilleures amies vers la fin de l'été. Elle savait beaucoup de choses sur ses amies.

Quand Aria, Hanna, Spencer et Emily ont reçu d'étranges messages de "A", un an après la disparition d'Alison, elles ont pensé que leur amie était toujours vivante et qu'elle leur jouait un autre mauvais tour. Toutefois, peu de temps après ces messages, le corps d'Alison fut retrouvé enterré dans l'arrière cour de la maison des DiLaurentis. La découverte de son corps a été suivi d'une enquête. La police pensa alors qu'Ali s'était fait frapper à la tête avec une pelle. Mais, plus tard, les filles découvrent, grâce à l'autopsie d'Ali, qu'elle a en fait été étouffée puis enterrée vivante.

Durant des flashbacks et les indices dans les messages de -A, il est révélé que beaucoup de personnes auraient des raisons de la tuer. Alison était au courant des secrets les plus profonds des filles, et c'est aussi à cause d'elle que Jenna est aveugle. Ali a ensuite fait du chantage à Toby en échange de son silence sur ce qu'elle a vu à propos de la liaison qu'ont eu Toby et Jenna. Avant sa mort, Alison a aussi eu un flirt avec Ian.

Même si Alison possède tout, elle se fait souvent menacer par les personnes qui l'intimident. Sa jalousie et son envie d'avoir la pouvoir font que parfois elle agit d'une manière cruelle et égoiste, son caractère courageux l'a aider à ses venger de ses ennemis à plusieurs reprises. Alison est rancunière et maligne, elle utilise souvent les autres comme des outils dans ses manipulations, elle est un comme une vipère derrière un visage d'ange.

Personne ne peut mentir mieu qu'Alison, elle a gardé beaucoup d'informations sur sa vie de la part de ses amies, en réussissant à se procurer tous leurs secrets. Alison se procure souvent des informations privées sur ses amies, pour les garder sous controle. 

Alison possède des qualités de sociopathe: elle contrôle les autres, elle est aussi parano, séduisante, séductrice, dominante, incapable d'avoir des remords et extrêmement intelligente. Mais Alison, montre aussi ses vrais sentiments.

Alison est une jeune fille très attirante. Elle a les cheveux blonds, le plus souvent bouclés, des yeux bleus et un visage en coeur. Elle est mince et gracieuse, et porte des vêtements féminins et très à la mode. La personnalité courageuse d'Alison se reflète dans sa posture.